磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池哪個(gè)好?
鋰電池發(fā)展到目前,市場(chǎng)上主要流行的鋰電池有磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池這兩種,在這樣的情況下,三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池哪個(gè)好?是許多對(duì)電池有需求的朋友需要了解的問(wèn)題,下面就來(lái)看看這兩者哪個(gè)好。
1、在原材料分豐富度上磷酸鐵鋰電池要比三元鋰電池(含有鈷,是珍貴稀有礦城)要豐富;
2、在制造成本上,磷酸鐵鋰電池要比三元鋰電池要便宜,更合適中低端市場(chǎng)需求;
3、三元鋰電池在能量密度上比磷酸鐵鋰電池要高,在同等電池空間下,三元鋰電池容量更大;
4、而在環(huán)境溫度適應(yīng)和穩(wěn)定性方面磷酸鐵鋰電池則勝于三元聚合物鋰電池。由此可見(jiàn)這兩種電池各有優(yōu)勢(shì),具體要看產(chǎn)品使用環(huán)境情況。
5、在使用壽命上,磷酸鐵鋰電池理論值要比三元鋰電池要長(zhǎng);
6、在耐高溫性能上,磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鉆酸鋰只在200℃左右;
7、在低溫性能上,三元鋰電池要比磷酸鐵鋰電池要好些;
一、磷酸鐵鋰電池
磷酸鐵鋰電池:原材料磷、鐵存在于地球的資源含量豐富,供料渠道少受限制。電壓適中(3.2V)、單位重量下電容量大(170mAh/g)、高放電功率、可快速充電且循環(huán)壽命長(zhǎng),在高溫與高熱環(huán)境下的穩(wěn)定性高于其他類型的電池。
磷酸鐵鋰電池優(yōu)點(diǎn):相比目前市面上較為常見(jiàn)的三元鉆酸鋰和錳酸鋰電池來(lái)說(shuō),磷酸鐵鋰電池至少具有以下五大優(yōu)點(diǎn):更高的安全性、更長(zhǎng)的使用壽命、不含稀有金屬和強(qiáng)污染的重金屬、支持快速充電、工作溫度范圍廣。
1、超長(zhǎng)壽命,長(zhǎng)壽命鉛酸電池的循環(huán)壽命在300次左右,最高也就500次,國(guó)產(chǎn)有的磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(s小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池是新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年,最多也就1-15年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,將達(dá)到,一8年。綜合考慮,性能價(jià)格比將為鉛酸電池的:倍以上。
2、使用安全,磷酸鐵鋰完全解決了鈷酸鋰和錳酸鋰的安全隱患問(wèn)題。
3、可大電流ac快速充放電,在專用充電器下,15c充電0分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)c,而鉛酸電池現(xiàn)在無(wú)此性能。
4、耐高溫,磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鉆酸鋰只在200℃左右。
5、大容量。
6、無(wú)記憶效應(yīng)。
7、綠色環(huán)保。
磷酸鐵鋰電池缺點(diǎn):磷酸鐵鋰存在振實(shí)密度與壓實(shí)密度偏低的缺點(diǎn),導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度欠佳;材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低。
1、在磷酸鐵鋰制備時(shí)的燒結(jié)過(guò)程中,氧化鐵在高溫還原性氣氛下存在被還原成單質(zhì)鐵的可能性。單質(zhì)鐵會(huì)引起電池的微短路,是電池中最忌諱的物質(zhì)。這也是日本一直不將該材料作為動(dòng)力型鋰離子電池正極材料的主要原因。
2、磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷,如振實(shí)密度與壓實(shí)密度很低,導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度較低。低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒(méi)有解決這一問(wèn)題。美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)能系統(tǒng)中心主任DonHillebrand博士談到磷酸鋰鐵電池低溫性能的時(shí)候,他用terrible來(lái)形容,他們對(duì)磷酸鐵鋰型鋰離子電池測(cè)試結(jié)果表明表明磷酸鐵鋰電池在低溫下(0℃以下)無(wú)法使電動(dòng)汽車行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯(cuò),但是那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下。在這種狀況下,設(shè)備根本就無(wú)法啟動(dòng)工作。
3、材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低,一致性差。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學(xué)性能,但是也帶來(lái)了其它問(wèn)題,如能量密度的降低、合成成本的提高、電極加工性能不良以及對(duì)環(huán)境要求苛刻等問(wèn)題。盡管磷酸鐵鋰中的化學(xué)元素Li、Fe與P很豐富,成本也較低,但是制備出的磷酸鐵鋰產(chǎn)品成本并不低,即使去掉前期的研發(fā)成本,該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本,會(huì)使得最終單位儲(chǔ)能電量的成本較高。
4、產(chǎn)品一致性差。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有一家磷酸鐵鋰材料廠能夠解決這一問(wèn)題。從材料制備角度來(lái)說(shuō),磷酸鐵鋰的合成反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的多相反應(yīng),有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽,外加碳的前驅(qū)體以及還原性氣相。在這一復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程中,很難保證反應(yīng)的一致性。
5、知識(shí)產(chǎn)權(quán)問(wèn)題。目前磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)專利被美國(guó)德州大學(xué)所有,而碳包覆專利被加拿大人所申請(qǐng)。這兩個(gè)基礎(chǔ)性專利是無(wú)法繞過(guò)去的,如果成本中計(jì)算上專利使用費(fèi)的話,那產(chǎn)品成本將會(huì)進(jìn)一步提高。
二、三元鋰電池
三元聚合物鋰電池:正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)三元正極材料的鋰電池,特指的是正極是三元,負(fù)極是石墨“三元?jiǎng)恿﹄姵?#8221;。而另一種正極是三元,負(fù)極是鈦酸鋰的,則通常被稱為“鈦酸鋰”,不屬于普通所說(shuō)的“三元材料?!?/p>
1、三元鋰電池優(yōu)點(diǎn):
三元鋰電池能量密度高,循環(huán)性能好于正常鉆酸鋰。目前,隨著配方的不斷改進(jìn)和結(jié)構(gòu)完善,電池的標(biāo)稱電壓已達(dá)到3.7V,在容量上已經(jīng)達(dá)到或超過(guò)鉆酸鋰電池水平。
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正極材料具有與LiCoO2相似的單一的基于六方晶系的a-NaFeO2型層狀巖鹽結(jié)構(gòu),空間點(diǎn)群為R3m。鋰離子占據(jù)巖鹽結(jié)構(gòu)(111)面的3a位,過(guò)渡金屬離子占據(jù)3b位,氧離子占據(jù)6c位,每個(gè)過(guò)渡金屬原子由6個(gè)氧原子包圍形成MO6八面體結(jié)構(gòu),而鋰離子嵌入過(guò)渡金屬原子與氧形成的Ni1/3Co1/3Mn1/3O層。因?yàn)槎r(jià)鎳離子的半徑(0.069nm)與鋰離子的半徑(0.076nm)
相接近,所以少量鎳離子可能會(huì)占據(jù)3a位,導(dǎo)致陽(yáng)離子混合占位情況的出現(xiàn),而這種混合占位使得材料的電化學(xué)性能變差。通常在XRD中,將(003)/(104)峰的強(qiáng)度比以及(006)/(012)和(018)/(110)峰的分裂程度作為陽(yáng)離子混合占位情況的標(biāo)志。一般情況下,(003)/(104)峰的強(qiáng)度比高于1.2,且(006)/
(012)和(018)/(110)峰出現(xiàn)明顯分裂時(shí),層狀結(jié)構(gòu)明顯,材料的電化學(xué)性能優(yōu)良。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶胞參數(shù)a=2.8622A、c=14.2278A。在晶格中鎳、鉆、錳分別以+2、+3、+4價(jià)存在,同時(shí)也存在少量的Ni3+和Mn3+,在充放電過(guò)程中,除了有Co3+/4+的電子轉(zhuǎn)移外,還存在Ni2+/3+和Ni3+的電子轉(zhuǎn)移,這也使得材料具有了更高的比容量。Mn4+只是作為一種結(jié)構(gòu)物質(zhì)而不參與氧化還原反應(yīng)。Koyama等提出2個(gè)描述LiNi1sCou3Mnm3O2晶體結(jié)構(gòu)模型,即具有
[v3xV3]R30°型超結(jié)構(gòu)[Ninaco1sMn1]層的復(fù)雜模型,晶胞參數(shù)a=4.904
A.c=13.884A.晶格形成能為-0.17eV和CoO2、NiO2和MnO2層有序堆積的簡(jiǎn)單模型,晶格形成能為+0.06eV。因此,在合適的合成條件下,完全可以形成第一種模型,這種晶型在充放電過(guò)程中可以使晶格體積變化達(dá)到最小,能量有所降低,有利于晶格保持穩(wěn)定。
三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的電化學(xué)性能及熱穩(wěn)定性
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作為鋰離子電池正極材料,具有較高的鋰離子擴(kuò)散能力,理論容量達(dá)278mAh/g,在充電過(guò)程中,在3.6V~4.6V之間有兩個(gè)平臺(tái),一個(gè)在3.8V左右,另一個(gè)在4.5V左右,主要?dú)w因于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+的2個(gè)電對(duì),且容量可達(dá)250mAh/s為理論容量的91%。在2.3V~4.6V電壓范圍內(nèi),放電比容量為190mAh/g,100次循環(huán)后,可逆比容量比190mAh/g還要多。在2.8V~4.3V、
2.8V~4.4V和2.8V~4.5V電位范圍內(nèi)進(jìn)行電性能測(cè)試,放電比容量分別為159
mAh/g、168 mAh/g和177 mAh/g且在不同溫度下(55℃、75℃、95℃)和不同倍率放電時(shí)充放電,材料的結(jié)構(gòu)變化均較小,具有良好的穩(wěn)定性,高溫性能良好,但低溫性能有待改進(jìn)。
鋰離子電池的安全性一直都是商業(yè)化的一個(gè)重要衡量標(biāo)準(zhǔn),在充電狀態(tài)下與電解液的熱效應(yīng)是正極材料是否適用于鋰離子電池的關(guān)鍵。
DSC測(cè)試結(jié)果表明,充電后的LiNi1gCo1gMn1/3O2在250~350℃未發(fā)現(xiàn)尖峰,LiCoO2在160℃和210℃有2個(gè)放熱尖峰,LiNiO2在210℃有一個(gè)放熱尖峰。三元材料在這個(gè)溫度范圍內(nèi)也有一些放熱和吸熱反應(yīng),但反應(yīng)要溫和得多。
2、三元鋰電池缺點(diǎn):
三元材料動(dòng)力鋰電池主要有鎳鉆鋁酸鋰電池、鎳鉆錳酸鋰電池等,高溫結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,導(dǎo)致高溫安全性差,且pH值過(guò)高易使單體脹氣,進(jìn)而引發(fā)故障,現(xiàn)時(shí)條件下造價(jià)也不低。