鋰電池聚合物電解質(zhì)按其形態(tài)可分為凝膠聚合物電解質(zhì)（GPE）和固體聚合物電解質(zhì)（SPE），其主要區(qū)別在于前者含有液體增塑劑，而后者沒(méi)有。電池體系離子載流子，對(duì)電子而言必須是絕緣體。用于二次鋰電池中的聚合物電解質(zhì)必須滿足化學(xué)與電化學(xué)穩(wěn)定性好，室溫電導(dǎo)率高，高溫穩(wěn)定性好，不易燃燒，價(jià)格合理等特性。聚合物電解質(zhì)的基體類(lèi)型主要有：同種單體的聚合物、不同單體的共聚物、不同聚合物的共混物及其它對(duì)聚合物改性的聚合物等，常見(jiàn)的聚合物基體有PE0、PP0、PAN、PVC、PVDC等?；w的結(jié)構(gòu)、芬子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T）、結(jié)晶度等都會(huì)影響聚合物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率、電化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械性能等，如T，較低、結(jié)晶度不高的聚合物電解質(zhì)會(huì)有較高的離子電導(dǎo)率，而增加基體的T，或分子量、聚合物共混可提高聚合物電解質(zhì)的機(jī)械性能。

聚合物在GPE中主要起骨架支撐作用。

固體SPE中的聚合物都可以用作凝膠聚合物電解質(zhì)的聚合物。至今研究的用于聚合物鋰離子電池的聚合物主要有如下門(mén)幾種類(lèi)型：聚醚系（主要為PE0）、聚丙烯睛（PAN）系、聚甲基丙烯酸酯（PVMA）系、聚偏氟乙烯（PVDF）系、聚麟嗪和其他類(lèi)型。

為了提高凝膠聚合物的力學(xué)性能及導(dǎo)電能力，目前通常采用共聚、交聯(lián)、嫁接等方法生成交鏈聚合物。但是對(duì)能共聚且能提高電導(dǎo)率的聚合物必須滿足下列條件：①共聚物與鋰鹽的相容性好；②為防止捕獲陽(yáng)離子，與鋰離子的作用不能太強(qiáng)；③共聚物優(yōu)選含有極性區(qū)，這樣既能保證力學(xué)性能，又能影響導(dǎo)電性。

將電解質(zhì)鹽溶解在聚合物中可得到固體聚合物電解質(zhì)（SPE）。通常而言，固體聚合物電解質(zhì)的導(dǎo)電機(jī)制是，首先遷移離子如鋰離子等與聚合物鏈上的極性基團(tuán)如氧、氮等原子配位，在電場(chǎng)作用下，隨著聚合物高彈區(qū)中分子鏈段的熱運(yùn)動(dòng)，遷移離子與極性基團(tuán)不斷發(fā)生配位與解配位的過(guò)程，從而實(shí)現(xiàn)離子的遷移。

在凝膠型聚合物電解質(zhì)中，整個(gè)體系可以看成是堿金屬和有機(jī)增塑劑形成的電解液均勻分布在聚合物主體的網(wǎng)格中。聚合物主要表現(xiàn)為其力學(xué)性能，對(duì)整個(gè)電解質(zhì)膜起支持作用，而離子的輸運(yùn)主要發(fā)生在其中的液體電介質(zhì)中。當(dāng)有機(jī)溶劑作為增塑劑而添加到固體電解質(zhì)中時(shí)，原來(lái)的固體聚合物電解質(zhì)就變成凝膠聚合物電解質(zhì)，它具有液體電解質(zhì)的高離子電導(dǎo)率，同時(shí)又具有良好的加工性能，因此可連續(xù)生產(chǎn)，安全性高，不僅可充當(dāng)隔膜，還能取代液體電解質(zhì)，應(yīng)用范圍廣。

凝膠聚合物電解質(zhì)（GPE）類(lèi)型按照聚合物主體分類(lèi)，凝膠聚合物電解質(zhì)主要分為下列三種類(lèi)型：

（1）PAN基聚合物電解質(zhì)（2）PMMA基聚合物電解質(zhì)（3）PVDF基聚合物電解質(zhì)

增塑劑是聚合物電解質(zhì)中重要一環(huán)。一般是將增塑劑混溶于聚合物溶液中，成膜后將它除去，留下微孔用于吸附電解液。要求增塑劑與高聚物混溶性好，增塑效率高，物理化學(xué)性能穩(wěn)定，揮發(fā)性小且無(wú)毒，不與電池材料發(fā)生反應(yīng)。一般應(yīng)選擇沸點(diǎn)高、黏度低的低分子溶劑或能與高聚物混合的低聚體。凝膠聚合物電解質(zhì)的增塑劑類(lèi)似液體電解質(zhì)體系的溶劑。通常使用的是碳酸酯類(lèi)有機(jī)溶劑見(jiàn)下表。

增塑劑在凝膠型聚合物中主要作用增塑劑包括丙烯碳酸酯PC、乙烯碳酸酯EC、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亞砍（DMS）和y-丁內(nèi)酯（y-BL）及其混合物等。增塑劑在PAN基聚合物凝膠電解質(zhì)的作用如下：

1）降低聚合物電解質(zhì)的玻璃化的轉(zhuǎn)變溫度，解離聚合物的結(jié)晶狀態(tài)；

2）溶解電解質(zhì)鹽，為聚合物電解質(zhì)提供載流子；

3）提高聚合物及其自身的極性；

4）破壞鋰離子與聚合物之間的配位鍵，使更多的鋰離子在凝膠態(tài)中而不是在故鄉(xiāng)中運(yùn)動(dòng)。