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鋰電池硅碳負(fù)極材料現(xiàn)狀怎么樣?

鋰電池使用Si材料做負(fù)極,理論上具有超高的理論比容量3590mAh/g和較高的工作電壓,被認(rèn)為是最有希望替代商業(yè)用石墨的負(fù)極之一,且資源豐富,環(huán)境友好 。然而,目前鋰電池使用Si負(fù)極的實際應(yīng)用受到多重阻礙。主要原因是Si在完全脫鋰后體積變化較大,在反復(fù)的嵌鋰/脫鋰過程中產(chǎn)生膨脹/收縮應(yīng)力,導(dǎo)致Si材料發(fā)生嚴(yán)重斷裂。這導(dǎo)致Si表面形成不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面膜,不斷消耗電解質(zhì),從而導(dǎo)致快速的不可逆容量損失和較低的初始庫侖效率。此外,Si固有的低電導(dǎo)率和低鋰離子擴(kuò)散系數(shù),也顯著影響Si電極的倍率性能和庫倫效率。這些問題必須在硅電極的實際應(yīng)用之前得到解決。

在過去,人們致力于提高硅基負(fù)極材料的電化學(xué)性能。通常是將硅的顆粒尺寸減小到納米級或者具有非晶結(jié)構(gòu)特征時,這樣可以釋放由于體積變化過大而引起的結(jié)構(gòu)應(yīng)力。然而,納米硅顆粒具有較大的表面能,容易發(fā)生團(tuán)聚從而導(dǎo)致容量的衰減,從而抵消了納米顆粒的優(yōu)勢。除此之外,僅通過Si納米化對導(dǎo)電性差的問題也無明顯改善。因此,將Si與其他材料通過合適的制備方法進(jìn)行復(fù)合得到硅基復(fù)合材料,利用其他材料的物理特性來改善單質(zhì)硅的電化學(xué)性能。

其中,較為理想的方法是將納米硅顆粒與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且導(dǎo)電性能優(yōu)異的基體材料復(fù)合,在充分發(fā)揮硅材料高容量的同時,用基體材料緩解硅的體積膨脹效應(yīng)并提供電子和鋰離子的傳輸通道。硅基復(fù)合材料是高容量鋰離子電池負(fù)極材料的重要發(fā)展方向,目前大量的研究工作集中在硅/金屬復(fù)合材料,硅/碳復(fù)合材料以及二者的有效結(jié)合上。

目前,無論惰性金屬還是活性金屬作為基體材料與硅復(fù)合,對鋰電池整體電極的循環(huán)穩(wěn)定性提升的效果均不明顯,且大部分金屬的價格較高。碳類材料具有優(yōu)異的柔韌性、導(dǎo)電性、機(jī)械強(qiáng)度和循環(huán)穩(wěn)定性,且來源豐富、成本低。大量研究工作表明,石墨、碳納米管、石墨烯和氧化石墨烯等碳材料,均可以通過不同制備方法與硅復(fù)合,有效地緩解硅的體積膨脹效應(yīng),并提高鋰離子和電子導(dǎo)通性,有效改善其電化學(xué)性能。因此,硅/碳復(fù)合材料一直是硅基復(fù)合材料的主要研究方向,也是目前鋰電池研究發(fā)展的方向之一。

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